Resistentes a radiación
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Resistencia a la radiación
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Degradación por radiación de mezclas de polímeros
De acuerdo con una regla general, los polímeros vinílicos sustituidos con hidrógeno en la posición α deberían reticularse con la irradiación, y cualquier otro sustituyente debería conducir a la degradación de la cadena. Este es el caso de la mayoría de los sistemas, ocurren excepciones cuando están presentes cadenas laterales que contienen secuencias de metileno largas o átomos de halógeno. PMMA ejemplifica el segundo tipo de estructura y su sensibilidad a la radiación aumenta significativamente en mezclas de poli (epiclorhidrina) pero se reduce con copolímeros de estireno-acrilonitrilo, SAN, cuando se somete a radiolisis de dosis baja. Un estudio detallado del último sistema mostró que las respuestas de ambos componentes se alteraban mediante la combinación. También se ha estudiado el comportamiento fotodegradativo de las mezclas de PMMA con PS y con copolímero de estireno-metacrilato de metilo. Aunque la velocidad de formación de productos oxigenados aumentó con el contenido de PMMA en estas mezclas, no se pudo observar ninguna interacción en los límites de fase. Las mezclas a base de PE han recibido un grado de atención, por ejemplo con copolímeros de EPDM y con copolímeros de etilenvinilacetato. La radiólisis degradativa de PE mezclado con copolímero de butadieno-estireno muestra que la oxidación se produce principalmente en el componente dieno, pero que todavía es posible una estabilización eficaz utilizando compuestos de estaño. Un estudio más detallado, sobre mezclas de PE con copolímero tribloque de estirenoisopreno-estireno, reveló que la degradación del PE es iniciada por el bloque insaturado rápidamente oxidado. Esto también podría obtenerse mezclando con fotoiniciadores de bajo peso molecular en lugar de copolímero insaturado. Se han utilizado copolímeros de etileno-acetato de vinilo para mejorar la resistencia térmica, a la radiación y al ozono del caucho natural, aunque hasta cierto punto esto depende del tipo de sistema de reticulación utilizado. Se encontró que la estabilidad radiativo-oxidativa del PE de baja densidad, LDPE, con mezclas de PP era más estable que el PP puro. Esto se explicó como debido a una disminución en el tamaño de los cristalitos y una posible reticulación interfacial. La estabilidad térmica después de la irradiación se deterioró considerablemente en comparación con el material sin tratar. Esto se debió a la presencia de radicales libres dentro del componente PP (que en sí mismo es significativamente más susceptible a la degradación térmica después de la irradiación que el LDPE). Las mezclas de diferentes grados de PE se utilizan como aislantes y los efectos de la degradación de las descargas eléctricas han sido de interés. En mezclas de PE de bajo peso molecular con PE de alto peso molecular tanto lineal como ramificado, el tiempo de degradación disminuyó al aumentar el contenido de material de bajo peso molecular. Se cree que el nivel de cristalinidad es importante. La irradiación ofrece más que una simple reticulación o degradación general. Utilizando las sensibilidades específicas de los componentes de la mezcla, se pueden lograr una variedad de efectos tales como estabilización de la matriz, reacciones interfaciales, cambios en la reología y propiedades mecánicas. Estas áreas se han discutido en artículos de revisión. Una aplicación interesante de la comprensión de los efectos de la radiación en mezclas son los hidrogeles de melanina que absorben radiación para dispositivos oculares.